某硫酸厂进行硫铁矿（主要成分是FeS2）含量的测定．取样品0.1000g在空气中充分灼烧，将生成的SO2气体与足量的Fe2（SO4）3溶液反应，反应后的溶液用浓度为0.02000mol•L-1
的KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液30.00mL．已知：
SO2+2Fe3++2H2O=SO2-4+2Fe2++4H+；5Fe2++MnO-4+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O
（1）滴定前______（填“需要”或“不需要”）滴加指示剂．滴定至终点的判断方法是______．
（2）样品中FeS2的质量分数是______（假定杂质不参加反应）．
（3）若灼烧6g纯净FeS2产生的SO2全部被氧化为SO3气体，再将产生的SO3气体全部与水化合生成硫酸溶液时，放出13.03kJ热量，写出SO3气体转化为H2SO4溶液的热化学方程式：______．
（4）二氧化硫和氮的氧化物是大气的主要污染物，防止和治理环境污染是当前环保工作的重要研究内容之一．
①用CH4催化还原NOx为N2可以消除氮氧化物的污染．试写出总反应的化学方程式：______．
②新型纳米材料氧缺位铁酸锌（ZnFe2Ox），常温下它能使工业废气中的氮的氧化物、SO2分解，减小工业废气对环境的影响，它可由铁酸锌（ZnFe2O4）经高温还原制得．转化流程如下图所示：
若2mol ZnFe2Ox与SO2反应可生成0.75mol S，则x=______．