某硫酸厂进行硫铁矿（主要成分是FeS2）含量的测定．取样品0.1000g在空气中

问题：

某硫酸厂进行硫铁矿（主要成分是FeS₂）含量的测定．取样品0.1000g在空气中充分灼烧，将生成的SO₂气体与足量的Fe₂（SO₄）₃溶液反应，反应后的溶液用浓度为0.02000mol•L^-1

的KMnO₄溶液滴定至终点，消耗KMnO₄溶液30.00mL．已知：

SO₂+2Fe³⁺+2H₂O=SO^2-₄+2Fe²⁺+4H⁺；5Fe²⁺+MnO^-₄+8H⁺=5Fe³⁺+Mn²⁺+4H₂O

（1）滴定前______（填“需要”或“不需要”）滴加指示剂．滴定至终点的判断方法是______．

（2）样品中FeS₂的质量分数是______（假定杂质不参加反应）．

（3）若灼烧6g纯净FeS₂产生的SO₂全部被氧化为SO₃气体，再将产生的SO₃气体全部与水化合生成硫酸溶液时，放出13.03kJ热量，写出SO₃气体转化为H₂SO₄溶液的热化学方程式：______．

（4）二氧化硫和氮的氧化物是大气的主要污染物，防止和治理环境污染是当前环保工作的重要研究内容之一．

①用CH₄催化还原NO_x为N₂可以消除氮氧化物的污染．试写出总反应的化学方程式：______．

②新型纳米材料氧缺位铁酸锌（ZnFe₂O_x），常温下它能使工业废气中的氮的氧化物、SO₂分解，减小工业废气对环境的影响，它可由铁酸锌（ZnFe₂O₄）经高温还原制得．转化流程如下图所示：

若2mol ZnFe₂O_x与SO₂反应可生成0.75mol S，则x=______．