（10分）某纯碱样品中只含有NaHCO3杂质，兴趣小组为了测定该样品中Na2CO3的纯度，设计了以下几种实验方案：
方案I：取一定量的样品配成溶液，滴加2滴酚酞，用c mol／LHCL溶液滴定至无色，用去HCl溶液的体积为V1mL；再滴加2滴甲基橙，继续用c mol／LHCl溶液滴定至橙色，又用去HCl溶液的体积为V2mL。用c、V1、V2计算出Na2CO3的纯度。
方案Ⅱ：称取m1 g样品溶于水，滴加过量BaCl2溶液，过滤，将所得BaCO3沉淀经洗涤、干燥后称得其质量为m2 g，用m l、m2计算出Na2CO3的纯度。
方案Ⅲ：称取m3g样品与足量稀H2SO4溶液反应，用排饱和碳酸氢钠溶液的方法测得生成的CO2的体积为V3 L(已折换成标准状况)，用m3、V3计算出Na2CO3的纯度。
方案Ⅳ：称取m4g样品与足量稀H2SO4溶液反应，将生成的气体用碱石灰吸收，称量，
测得生成的CO2的质量为m5 g，用m4、m5计算出Na2CO3的纯度。
回答下列问题；
(1) 方案I中依次发生的反应的离子方程式是： 、
(2) 方案Ⅱ中，怎样检验加入的BaCl2溶液已过量，请简述操作方法：
(3) 方案Ⅲ和Ⅳ中都有CO2生成，不需要干燥就可测定CO2体积或质量的是方案． (填序号)；若生成的CO2部分残留在反应容器中，会使实验结果产生误差的是方案 (填序号)，此误差会使测得的Na2CO3的纯度 (填“偏大”或“偏小”)。
(4) 不用任何化学试剂(除样品外)，请你再设计一个实验方案，测定该纯碱样品中Na2CO3的纯度