答案：
A、PH=7时，c（OH-）=c（H+），根据溶液电中性可判断c（Na+）=c（CH3COO-），此时溶液中c（Na+）稍小于0.05mol/L，而c（OH-）=1×10-7mol/L，则c（Na+）＞c（OH-），所以有
c（Na+）=c（CH3COO-）＞c（OH-）=c（H+），故A正确；
B、在a点时，加入醋酸为5ml，NaOH过量c（Na+）＞c（CH3COO-），故B错误；
C、在b点时，加入醋酸为10ml，溶液中c（CH3COO-）+c（CH3COOH）=，c（Na+）=，即c（Na+）=2c（CH3COO-）+2c（CH3COOH），溶液中存在c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（CH3COO-），则有2c（CH3COO-）+2c（CH3COOH）+c（H+）=c（OH-）+c（CH3COO-），即c（OH-）=c（H-）+c（CH3COO-）+2c（CH3COOH），故C正确；
D、在c点时，加入醋酸为20ml，两种溶液等体积混合，溶液中c（CH3COO-）+c（CH3COOH）=0.05mol•L-1，c（Na+）=0.05mol•L-1，
则有c（CH3COO-）=0.05mol•L-1-c（CH3COOH），溶液中存在c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（CH3COO-），则有c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+0.05mol•L-1-c（CH3COOH），所以有c（Na+）+c（H+）+c（CH3COOH）-c（OH-）=0.05mol•L-1，故D正确．
故选B．
